在荧光检测领域,荧光量子产率是一个至关重要的参数,它指的是荧光物质吸光后所发射的荧光光子数与所吸收的激发光光子数的比值。深入探究影响荧光量子产率的因素,对于提升荧光检测的准确性和可靠性具有重要意义。景颐光电长期致力于荧光检测技术的研发与创新,其自主研发的荧光量子效率测量仪,在材料(溶液、粉末、薄膜)荧光量子效率测量方面表现卓越,为相关研究提供了有力支持。

分子的共轭结构对荧光量子产率有着显著影响。通常情况下,分子共轭体系越大,π电子的离域性就越强。这种强离域性使得电子更容易发生跃迁,从而提高荧光量子产率。例如,具有大共轭体系的蒽、芘等物质,其荧光表现较为强烈。
具有刚性平面结构的分子,能够有效减少分子内的振动和转动。这是因为这种结构限制了分子的自由度,降低了非辐射跃迁的概率,进而提高了荧光量子产率。像荧光素分子,其刚性平面结构使其荧光量子产率较高。
分子中的取代基也会对荧光量子产率产生影响。给电子基团如氨基、羟基等,能够增加分子的电子云密度,使荧光增强,量子产率提高;而吸电子基团如硝基、羧基等,则会降低电子云密度,常常导致荧光减弱,量子产率降低。
不同溶剂的极性、粘度等性质各异,这些性质会影响荧光分子的激发态和基态能量,进而对荧光量子产率产生作用。一般而言,在极性溶剂中,荧光分子的激发态能量降低,荧光发射波长会发生红移,同时量子产率也可能发生变化。
温度的变化会对荧光量子产率产生明显影响。当温度升高时,分子的热运动加剧,非辐射跃迁的概率增加,从而导致荧光量子产率通常会降低。
对于含有酸性或碱性基团的荧光分子,溶液的pH值会影响其存在形式,进而影响荧光量子产率。例如,荧光素在酸性和碱性条件下,其荧光量子产率就存在较大差异。
氧分子具有顺磁性,容易与荧光分子的激发态发生相互作用,促进非辐射跃迁,最终使荧光量子产率降低。
在低浓度时,荧光强度与浓度成正比。然而,当浓度过高时,会发生自猝灭等现象,导致荧光量子产率下降。这是因为高浓度下,分子间的相互作用增强,增加了非辐射跃迁的可能性。
不同波长的激发光可能会使荧光分子处于不同的激发态,从而影响荧光量子产率。一般来说,选择荧光分子的最大吸收波长作为激发光波长,能够获得较高的荧光量子产率。
若荧光分子与周围分子形成氢键,可能会改变分子的电子云分布和分子构象,进而影响荧光量子产率。在某些体系中,荧光分子与溶剂形成氢键会使荧光增强,量子产率提高;但在另一些情况下,却可能导致荧光猝灭,量子产率降低。
分子间的范德华力能够影响分子的堆积方式和相对运动,从而对荧光产生影响。当分子间范德华力较强,使分子堆积紧密时,可能会增加非辐射跃迁的概率,降低荧光量子产率。
一般来说,对称性较高的荧光分子,其荧光量子产率相对较低。这是因为对称性高的分子,电子跃迁的选择定则限制较多,导致荧光发射过程相对较难发生。例如,具有高度对称结构的六苯并蔻,其荧光量子产率就比较低。
杂质可能与荧光分子发生能量转移或化学反应,消耗荧光分子的激发态能量,从而降低荧光量子产率。而猝灭剂则能更显著地使荧光减弱或猝灭,像一些重金属离子、氧气等都是常见的猝灭剂,它们通过与荧光分子的激发态发生相互作用,促进非辐射跃迁,进而降低荧光量子产率。
长时间光照可能使荧光分子发生光漂白或光化学反应,导致荧光分子结构破坏或转化为其他非荧光物质,最终使荧光量子产率降低。
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